電気触媒 (OER)
背景
世界 の エネルギー 需要 が 急激 に 増加 し て いる の で,化石 燃料 の 燃焼 は 環境 に 関する 問題 の 一連の 原因 に なり まし た.国内外の研究者は,クリーンエネルギーと環境にやさしい効率的なエネルギー貯蔵と変換装置の探求にコミットしています豊富な資源,清潔で効率的,高エネルギー密度,環境に優しいという利点により,水素エネルギーは理想的な再生可能エネルギー源です.水素の供給と貯蔵は その開発を制限する重要な要因の1つです化石燃料の水素生産,生体質を原材料として水素生産,水分分解など,現在の水素生産方法は,水分分解による水素生産は,緑の環境保護の利点により,人々の注意を集めている水分分解には酸素進化反応 (OER) と水素進化反応 (HER) が含まれる.これらの電解反応は,特にOERエネルギー変換装置の開発と実用的な応用を厳しく制限する高過剰電源と低効率につながる.電気触媒の使用は,電気触媒反応のエネルギー障壁を効果的に軽減することができます.変換装置の作業効率を向上させるため,OERが効果的に完了できるように,反応速度を加速し,過剰電力を削減します.高性能OER電触媒を探求することは,エネルギー変換装置の性能向上の重要な要因の一つとなっています..
理論
OERは,水分分解や金属空気電池などの電気化学エネルギー変換装置の重要な半反応です.酸性およびアルカリ性条件下では,OERは4電子のプロセスで 運動速度は遅い電気化学エネルギー変換装置の性能を制限する 総性能 密度機能理論計算によると酸性およびアルカリ性条件下でのOERは,両方ともOOHの吸収を伴う*違いは,酸性条件下でのOERの最初のステップは水の分離であり,最終製品はH+そしてO2塩基条件下でのOERの最初のステップはOHの吸収である.-そして,最終的な製品は,2OとO2次の式で示されているように酸性環境
総反応:2時間2O → 4H++O2+ 4e-
*+H2オー オー*+H++e-ほら*オ*+H++e-オー*+H2O OOH*+H++e-オーオオ*ほら*+O2+H++e-アルカリ性環境
総反応:4OH-→ 2H2O + O2+ 4e-
*+ OH-ほら*+e-ほら*+ OH-オ*+H2O + e-オー*+ OH-OOH (オオ)*+e-オーオオ*+ OH-ほら*+O2+H2O + e-
ここで, * は触媒表面の活性部位,OOH*,O* と OH* は吸収中間体を表します.OER の4段階の電子反応メカニズムによると,OER の触媒性能を改善するための重要な要因は,理論的観点から分析することができます.(1) 良好な伝導性.OER反応プロセスは4つの電子移転反応であるため,良好な伝導性は急速な電子移転を決定します.基本的な反応の進行を助けます.(2) カタライザーは,OHの強い吸着力を持っています.-. OHの量は大きくなるほど-吸収されるほど,次の3段階の電子反応が進むのが容易になります.(3) 強い酸素化学デソルプション能力と弱い酸素物理アドソルプション能力.2触媒の活性部位からより簡単に吸収される.酸素の物理的吸収能力が弱い場合,O2電極表面から分子が沈着する可能性が高く,OER反応速度は促進できます.OER 催化剤の合成と調製において重要な指針となる.
OER 触媒の性能評価
初期可能性と過剰可能性
初期ポテンシャルは,電触媒の触媒活動の重要な指標である.しかし,OERプロセスでは,初期ポテンシャルは観察するのが困難である.多くのOER電触媒には,Feなどの移行金属元素が含まれています.OER プロセス中に酸化反応を受け,最初のポテンシャルの観測に大きな障害となる酸化ピークを生成する.したがって,OER プロセスにおいて10 10mAcm の電流密度であるとき,対応する過剰電力を観測することがより科学的で信頼性があります.-2あるいはそれ以上ですオーバーポテンシャルは,線形スイープ電圧測定 (LSV) によって得られる.オーバーポテンシャルとは,電極ポテンシャル (vs.RHE) と電極反応の平衡電位が1である..23 V,一般的にはmV.図1に示すように,OER電触媒の電流密度10 mAcm-2の過剰電力の差に応じて,催化効果の評価基準も異なります過剰電位が小さいほど,反応に必要なエネルギーが少なくなり,触媒の活性が向上する.理想的な触媒活性を持つOER触媒の過剰電位は,一般的に200~300mVである..
図1. 催化活動評価基準
タフェルの傾き
タフェルのグラフは電極電位と偏振電流の関係曲線である.OER プロセスの反応運動を反映し,OER プロセスのメカニズム反応を推測することができます式は次のとおりです.η = a + b·log についてここで η はオーバーポテンシャル,b はタフェルの傾き,j は電流密度,a は定数である.この方程式によって得られたタフェルの傾きは,反応過程における動力学と速度決定ステップを明らかにするために使用できます.一般的に,タフェルの傾きが小さいほど,触媒の電子移転障壁が触媒過程で少なくなり,触媒活性が向上する.
安定性
The stability of the catalyst in the catalysis process directly determines whether it can be applied on a large scale in actual production and is one of the important indicators of catalyst performanceOER の場合,OER 電触媒の活性に影響を与える多くの要因があります.例えば,溶液の酸性および塩性により触媒の安定性に影響されます.多くのOER電触媒はアルカリ性条件下で安定しているさらに,電触媒と作業電極の接触経路も安定性に大きな影響を与えます.作業電極上の触媒の直成長は,作業電極上の有機粘着剤よりも安定します..現在,触媒の安定性を判断するための電気化学試験は2つあります.一つはクロノポテンチオメトリ (すなわち,ガルバノスタティック) です.電極に恒常電流が適用され,電流が電極に流れる.そして電触媒の安定性は 時間の経過とともに 変化するポテンシャルを観察することによって判断されますi-t 曲線 (すなわち,電位静止) は,触媒の試験にも適用されます.電極に恒常電位を適用し,時間とともに電流の変化を観察することで,電位静止は,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,電位静止が,触媒の安定性を決定できますもう一つは,電触媒に特定の潜在的なスウィープ範囲で数千,または数千万回転ボルトメトリ (CV) テストを行うことです.そして電触媒の偏振曲線を 循環電圧測定試験前後と比較して電触媒の安定性を判断する.電気化学試験に加えて,XRD,XPS,SEM,TEMなどのいくつかの相性状試験の使用触媒の相変化を比較するには 触媒の安定性も判断できます.
実験の設定
測定器: テストポテンチスタットWE: 表面に均等に触媒を適用したガラスの炭素作業電極RE: Ag/AgCl参照電極CE:グラフィット棒溶液: 0.1 M KOH
電気化学試験
電触媒の活性
テクニック: サイクリック・ヴォルタメトリー (CV)容量範囲:0~1V (対 Ag/AgCl)スキャンの速さ: 50mVs-1テクニック 線形スウィープ電圧測定 (LSV):電位範囲:0~1V (vs. Ag/AgCl),スキャン速度は5mVs-1
図2.CVパラメータ設定
図3 LSV パラメータ設定
電気化学インピーダンスのスペクトロスコピー (EIS) は,触媒の電触媒酸素進化運動を研究するために使用される.そしてインペダンススペクトルは,同等の回路を確立することによって設置されますこの回路には Rs (溶液抵抗), Rct (電荷移転抵抗) と CPE (恒常相角要素) が含まれる.電気化学阻力 (EIS) 試験条件は0.5V (vs. Ag/AgCl),周波数試験範囲は1Hz~100kHz,障害電圧は5mVである.
図4.EISパラメータ設定
電気触媒の安定性
催化剂の安定性を評価するために,電位静止,電磁静止および循環電圧測定のテストの技術を使用する.熱静止試験は,一定の電流密度 (通常は10mAcm-2) の下での対応電流を恒常電流出力として使用する.試験時間 (10 h) の間,電圧変化を観察し,その後安定性を評価する.定電圧の出力として一定の電流密度 (通常は10mAcm-2) の下での対応する電力を使用する.試験時間 (10 h) の間に電流の変化を観察し,その後安定性を評価します. 循環電圧測定試験では,電圧範囲は0~1V (vs.Ag/AgCl) で,CVは周期的に1000回スキャンされます.安定性試験前後の曲線を比較し,変化を分析することによって,触媒の安定性を示します.
図5.パラメータ設定
通知:
RE: Ag/AgCl電極は光のない暗闇に保管し,アルカリ溶液で長時間使用しないでください.飽和したカロメル電極は,アルカリ溶液で長時間使用してはならない.Hg/HgO電極は,アルカリ溶液に適しています.
CE-長時間CVとLSVテストでは,PtワイヤーまたはPtプレートはカソード材料の表面に堆積します.モノリシック電解電池で,貴金属以外の材料のテストに使用しないでください..
グラス電解電池には2つの問題がある.アルカリ溶液中のガラスの腐食とガラスのFe不純性のOER活性への影響.実験が特に正確でない場合しかし,Fe含有量の影響を研究したい場合は,ポリテトラフッロエチレンを使用することをお勧めします.